Para iniciar um aplicativo automaticamente quando o usuário inicia a sessão, você precisa criar um arquivo .desktop para esse aplicativo no diretório /etc/xdg/autostart/.
Crie um arquivo .desktop no diretório /etc/xdg/autostart/:
[Desktop Entry] Type=Application Name=Arquivos Exec=nautilus -n OnlyShowIn=GNOME; AutostartCondition=GSettings org.gnome.desktop.background show-desktop-icons
Substitua Arquivos com o nome do aplicativo.
Substitua nautilus -n com o comando que você deseja usar para executar o aplicativo.
Você pode usar a chave AutostartCondition para verificar por um valor de uma chave GSettings.
O gerenciador de sessões executa o aplicativo automaticamente se o valor da chave for verdadeiro. Se o valor da chave for alterado na sessão em execução, o gerenciador de sessões iniciará ou interromperá o aplicativo, dependendo de qual foi o valor anterior da chave.
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